Comienza su vida laboral como aprendiz en la Empresa Nacional Bazn de Construcciones Navales Militares S.A. (Bazn), empresa que se fusion con Astilleros Espaoles, S.A. (AESA) en julio del 2000, constituyendo la empresa Izar Construcciones Navales. En esta empresa continuar su vida laboral hasta que es prejubilado dentro del ERE iniciado por la SEPI en abril de 2005.
Durante su juventud fue militante de la Liga Comunista Revolucionaria2 y posteriormente del Partido Comunista de Espaa.
Su actividad sindical comienza en Bazn durante su etapa como aprendiz. Con 19 aos participa en la organizacin de la huelga general de Ferrol del 10 de marzo de 1972. Durante las manifestaciones la Polica Armada acorral a algunos huelguistas, entre los que se encontraba el joven aprendiz Toxo, y comenz a disparar indiscriminadamente, hiriendo a ms de 40 personas y matando a dos trabajadores de Bazn, miembros de CCOO, Amador Rey y Daniel Niebla.3 La vida sindical de Toxo, que acude regularmente a la ofrenda floral anual frente al monumento en Ferrol a los asesinados el 10 de marzo, fue marcada profundamente por esta experiencia de juventud, como se desprende de sus sucesivas declaraciones sobre los hechos.4
Como consecuencia de la huelga del 10 de marzo Toxo ser despedido y condenado a 5 aos de prisin.5 Toxo huye del penal de La Corua y pasa a vivir en la clandestinidad hasta la aprobacin de la Ley de Amnista de octubre de 1977, no obstante lo cual se presentar a las elecciones generales de Espaa de 1977, como cabeza de lista del Frente por la Unidad de los Trabajadores para la provincia de La Corua.6 Por aplicacin de la ley de amnista Toxo recuperar su empleo en Bazn, donde llegar a ser elegido presidente del Comit Intercentros de la empresa.7
En noviembre de 1987 es elegido Secretario General de la Federacin del Metal de CCOO en sustitucin de Juan Ignacio Marn,8 cargo que ocup hasta noviembre de 1995, cuando se fusionan las federaciones del Metal y de Minera del sindicato. Tras la fusin, Toxo es elegido Secretario General de la organizacin resultante, la Federacin Minerometalrgica de CCOO, cargo que ostentar hasta que en 2004 es sustituido por Felipe Lpez Alonso. En esta etapa es de destacar su defensa de la posicin sindical ante la reconversin industrial y, muy especialmente, su participacin en la organizacin de la Marcha de Hierro.9
Desde 2004 a 2008 desempe el cargo de Secretario de Accin Sindical y Polticas Sectoriales de la Confederacin Sindical de CCOO, y es miembro del Consejo Confederal y de la Comisin Ejecutiva Confederal del sindicato.
El 19 de diciembre de 2008 fue elegido Secretario General de CCOO en el 9 Congreso Confederal, sustituyendo a Jos Mara Fidalgo.10
El 18 de mayo de 2011 fue elegido Presidente de la Confederacin Europea de Sindicatos en sustitucin de Wanja Lundby-Wedin, miembro del sindicato LO de Suecia.11
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